物性数据

1. 性状：无色透明液体，工业品为浅黄色油状液体，具有似煤油或松节油味。
2. 密度（g/mL, ,20℃）：1.190
3. 熔点（℃）：-75
4. 沸点（℃,1.33kPa）：85
5. 折射率（25℃）：1.4684
6. 闪点（℃）：>110
7. 溶解性：不溶于水，易溶于脂肪、芳香系有机溶剂，如苯、乙醚等。

分子结构数据

1. 摩尔折射率：43.05
2. 摩尔体积（m3/mol）：150.6
3. 等张比容（90.2K）：382.6
4. 表面张力（dyne/cm）：41.5
5. 极化率（10-24cm3）：17.06

产品特性

稳定性

储存方法

用 途

生产工艺

毒理学数据

1. 急性毒性：大鼠经口LD50：1340mg/kg；大鼠吸入LD50：20ppm/4h；小鼠经口LD50：800mg/kg；小鼠吸入LC50：725mg/m3/2h；小鼠LD50：750mg/kg；兔子经口LD50：900mg/kg；兔子，皮肤接触LDLo：250mg/kg；豚鼠经口LD50：810kg/mg
2. 其他多剂量毒性：大鼠吸入TCLo：1mg/m3/24h/17W-C

生态学数据

本品的纯品为无色透明液体，有特殊的酯气味，比重1.191(25/4℃)，分子量：188.61，沸点71.5--72℃(0.99KPa)，折射率1.4684(25℃)，溶点低于-75℃，工业品微黄色，不溶于水，易溶于脂肪系及芳香系有机溶剂。在醇或醇钠中醇解。在室温下稳定，在100℃下慢慢异构化。
本品有毒及腐蚀性，对粘膜、眼膜及皮肤有刺激作用，吸入蒸汽会引起气管炎和肺水肿，经皮肤吸收能引起中毒。
乙基 氯化物质量标准为：Q/320700EN101-1998
1、 生产原料质量指标(见表1)及原料的物化性质
2.1 五硫 化二磷
化学分子式为P2S5 分子量222
外观为淡黄色至黄绿色的片状结晶物质，有硫化氢的臭味，比重2.03，熔点≥274℃，沸点514℃，有强吸湿性，遇水能分解放出硫化氢和磷酸，遇火焰或磨擦时易起火，应贮存在阴凉干燥、通风的库中。
2.2 无水乙醇
分子式C2H6O，分子量46。
无色透明、易燃挥发液体。有刺激辛辣酒味。溶于水、甲醇、乙醚、氯仿。能溶解许多有机或无机化合物，具有吸湿性。乙醇蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸极限3.5-18.0%(体积)，比重为0.7893(20/4℃)，凝固点为-117.3℃，沸点78.3℃。
2.3 氯气
分子式Cl2，分子量71。
液氯为黄绿色液体，沸点-34.6℃，熔点-100.98℃。有强烈刺激和腐蚀性，具有窒息的气味，吸入人体能严重中毒.
2.4 液碱
分子式NaOH，分子量40。
无色透明粘稠液体，易溶于乙醇和甘油，不溶于丙酮，有强腐蚀性能破坏有机组织，严重灼伤皮肤。
2.5 三乙胺
分子式C6H15N，分子量101。
无色易挥发液体。有强氨味，溶于水、乙醇和乙醚。比重0.729(20/20℃)，凝固点-115.3℃，沸点89.7℃。
3.生产流程方框图

4.操作过程
4.1 乙基 硫化物的制备
4.1.1 检查准备工作
a.检查所有设备、阀门、管道、照明是否完好，水、电、汽、真空、电器计分表是否正常，冷却水是否正常。
b.检查所有原料是否合格与备齐。
c.检查安全、消防器材和劳动护品是否合格、备齐。
d.认真了解上一班生产情况，做好交接班工作。
4.1.2 操作步骤
a.从稀碱贮槽中向硫化氢吸收罐中打入20%稀碱1320 L。
b.开启H2S吸收系统，使硫化反应釜内负压达到0.04-0.05MPa(未投五硫化二磷)。
c.通知真空泵房启动水环泵，当洗气罐上真空达到-0.08MPa时，启动留有650kg母液的硫化釜搅拌，关闭釜上冷凝器下尾气阀，打开釜上自来水环泵真空阀，将称好的五硫化二磷800kg吸入釜内，关闭真空。
d.将2000ml三乙胺加入酒精计量罐中，再将无水酒精840L用泵打入酒精计量罐中。打开尾气阀，调釜内负压达到0.01-0.02MPa(未加无水酒精)，打开硫化釜上冷却水,打开冷凝器冷冻盐水阀门，当冷凝器进回水显示压力，硫化釜回水有水时，准备滴加酒精。
e.缓慢开启无水乙醇计量罐的放料阀向釜内滴加无水酒精(冬天升温，到初时温度30℃后稳定10分钟，不升温再滴加无水酒精)，当釜内反应温度升到60℃时，应适当开启夹套冷却水阀门使反应温度得到适当控制。并逐步使反应温度调整到正常范围，反应温度70℃±2℃，釜内负压1.01-8.00KPa，无水乙醇滴加量为50-60L/10分钟，流量计上显示读数为300-360L/小时。
f.保温反应：无水酒精滴加完毕，关闭夹套冷却水使物料保温温度控制在70±2℃，保温时间为60分钟。
g.静置：使釜内物料在≤40℃条件下，静置20分钟，当温度降至30℃左右，等待分析和抽料。
h.取样分析及抽料：取样时温度的参照和比较，当20℃时检测物料的比重为1.175-1.185之间合格，并检验硫化物含量(一般应在90%左右)。打开打料管阀门，用真空把硫化物抽到硫化物计量罐，供氯化使用（注意检查罐底阀门是否关好）。
i.将H2S尾吸收罐中吸收好的硫化碱（分析合格后Na2S含量10%左右）打入水解釜中（注意检查釜底阀门是否关好）。
4.2 乙基氯化物（粗品）制备
4.2.1 检查准备工作
a.检查所有设备、阀门、管道、照明是否完好。水、电、汽、真空、电器、仪表等是否正常，冷却水是否正常。
b.检查所有原料是否合格与备齐。
c.检查安全、消防器具和劳保护品是否合格备齐。
d.检查氯气转子流量计是否畅通灵敏，液氯磅秤是否准确，打开分配罐阀，关闭分配罐放空阀。
e.检查氯化氢尾气吸收系统的浓酸罐中是否有满刻度稀酸，稀酸罐是否加满刻度新鲜水。
f.认真了解上一班生产情况，做好交接班工作。
4.2.2 操作步骤
a.备料：检查氯化釜底阀门是否关好，将硫化物计量罐内的硫化物放入氯化釜中，开启氯化釜搅拌器，打开釜夹套冷冻盐水阀门，将釜内物料降温到10-15℃。开启氯化氢尾气吸收系统，调节氯化釜负压大于0.02MPa。
b.通氯气：待料温降至10-15℃后，先关氯气分配罐放空阀，打开氯化釜上通氯阀，缓慢开启液氯钢瓶总阀，使氯气缓冲罐内压力升到0.01MPa左右，打开氯气缓冲罐气阀，缓慢打开氯气转子流量计进口阀，开始通氯。当反应釜内温度升到30℃左右时，应适当调节通氯量控制物料升温速度，并逐步使通氯进入稳定状况，（温度30-40℃，不宜大于45℃），流量50-80kg/小时，流量计上读数为9000-30000升/小时，釜内负压读数为>10KPa,氯气缓冲罐的压力0.01-0.05MPa。
c.通氯时间和终点检测：正常通氯时间在8--10h，终点检测，比重d=1.275-1.285，外观黄棕色油状液体，并有强烈的S2Cl2刺激性气味。
d.降温：通氯结束后，继续搅拌使物料降温到10-20℃等待水洗精制。
e.检测降膜吸收器对应的氯化氢气尾气吸收罐中盐酸含量，合格打入盐酸贮罐中，把稀盐酸打入浓盐酸贮罐中。
4.3 乙基 氯化物粗品水解
4.3.1检查准备工作
a.检查所有设备、阀门、管道、照明是否完好，水、电、汽、真空、电器、仪表等是否正常。
b.检查所有原料是否合格与备齐。
c.检查安全、消防器材和劳动护品是否合格、备齐。
d.认真了解上一班生产情况，做好交接班工作。
4.3.2 操作步骤
a.备注：将硫化吸收合格的硫化碱1650L打入水解釜中，并检查液位。开启水解釜搅拌器，打开釜夹套冷冻盐水阀门，使硫化碱液降到10℃左右，等待粗氯化物时放料。
b. 打开水解釜尾气吸收系统，打开氯化釜的橡皮塞，缓慢打开氯化釜底部放料阀，调节放料速度，使水解达到正常状态；粗氯化物投料速度为均速，15-30分钟内加完，温度25-40℃（不大于40℃）。
c.保温：粗氯化物投完料后，保温5-10分钟。
d.放料：关闭封闭室的门，开启风机，停水解釜减速机的搅拌，打开放料阀，关闭真空阀，料液（废水和氯化物）流入接料槽，沉降10-20分钟，把料液放入滤液槽，再把接料槽中硫磺渣放入拖车。
e.乙基 氯化物的成品分离。
把滤液槽中的氯化物成品吸入沉降罐中，沉降后的氯化物成品经计量罐后去成品贮罐。
界面层法分离氯化物：把沉降罐中的界面层氯化物吸入水洗罐加入约500kg水，用真空拉3-5分钟混合均匀，静置1-2小时，分离的氯化物经计量后去成品贮罐，废水作为H2S循环吸收液。吸收尾气后的废水和多余的废水去污水站处理。
4.4.1 乙基 氯化物后处理
a、氯化物水解温度要控制在40℃以内，水解绝对不允许超过40℃。
b、在10000L水洗釜中加入5000L乙基氯化物，5000L水，400Kg盐酸，搅拌2小时后，沉降20分钟，下层的氯化物用两层（747型号）的滤布真空过滤到脱水釜中，界面层氯化物及悬浮物放入回收池中回收；
c、脱水釜用40--50℃循环热水加热，釜内氯化物温度控制在35--40℃，真空控制在-0.096MPa以上；
d、脱水时间控制在4小时以内（以外观透明，水分达到0.1%为准）；
e、脱完水后，将夹套循环热水排回水箱，通入冷却水将釜内温度降至15℃（冬季）、30℃（夏季），关闭真空及冷却水，沉降2小时用两层747滤布真空过滤至接收罐。
f、将接收罐中的氯化物用泵输送到成品氯化物沉降罐中，放空口放有干燥剂，沉降至少24小时；
g、将沉降好的氯化物从侧面灌装口通过400um滤网过滤，报检分析合格后装桶、称重、；
i、将沉降罐底部氯化物回抽重新过滤，将其中的渣子滤出，保证成品沉降罐能够得到及时清理
5 生产过程中的检查控制
5.1 硫化工段
滴加酒精起始温度：30℃
反应温度：70±2℃
釜内负压：1.01-8.00KPa
滴加酒精速度：50-60L/10分钟
流量计显示读数：300—360L/小时
保温温度：70-75℃
保温时间：60分钟
硫化物比重：1.175-1.185
硫化物含量：≥90%
5.2 氯化工段
通氯起始温度：10-15℃
反应温度：30-40℃（不大于45℃）
氯气通入速度：50-80kg/小时
流量计读数：9000-30000升/小时
釜内负压：>10KPa
通氯时间:8-10小时
终点检测比重:d（20）=1.275-1.285
外观:黄棕色油状液体
通氯量=硫化物折百量×0.485
5.3 水解工段
硫化碱液初温：10℃左右
氯化物投料时间：15-30分钟
水解反应温度：25-40℃(不大于45℃)
保温时间：5-10分钟
氯化物含量：≥97%，PH值：4.0-7.0
6 异常现象的处理
6.1 硫化工段
6.1.1 硫化釜正压
原因：a.滴加酒精速度过快
b.H2S吸收系统不正常
处理方法：a.降低酒精滴加速度
b.停止滴加无水酒精，检查H2S吸收负压情况
6.1.2硫化锅冲料
原因：a.釜内出现正压
b.釜内进水
c.温度不随投料增加而上升，搅拌锚断
d.搅拌偷停后，突然启动
处理方法：
a.停止滴加酒精，检查负压系统
b.检查釜夹套是否穿孔
c.检查搅拌锚
d.实行先盘动再点动正常后开启搅拌
6.1.3 硫化物比重大，醇不溶物高
原因：a.反应温度过低
b.五硫化二磷质量差
c.酒精投料偏少
处理方法：
a.调好反应温度，使反应完全
b.检查五硫化二磷质量，确保硫磷比达标
c.适当增加酒精投料量
6.1.4 硫化停电、停负压
停止滴加酒精，戴好防毒面具，盘动搅拌，同时打开夹套冷却水降温，待来电，有负压后，缓慢地点动搅拌，防止累积反应冲料。
6.1.5 硫化釜停水，冷凝器循环冷却水不供水：应停加酒精，继续搅拌待命。
6.1.6 硫化物比重小
原因：a.反应不完全；b.酒精投料过多。
处理方法：a.调整好正常的反应温度；b.减少酒精加量。
6.2 氯化工段
6.2.1通氯速度太慢
原因：a.通氯管道堵塞；b.液氯瓶无氯或喷淋水温低。
处理方法：a.更换通氯管道；b.更换钢瓶或提高喷淋水温度。
6.2.2 流量计上转子上波动或上升后又突然下降，有可能是通氯管堵塞，应停止通氯气，并进行检查清理。
6.2.3 釜内无负压
原因：a.氯化氢吸收系统有故障；b.氯化釜密封性差。
处理方法：a.检查吸收塔负压情况；b.检查釜上泄漏点。
6.2.4 氯化冲料
原因：a.釜内有粗氯化物残留
b.釜内进水或累积反应。
处理方法：
a.立即停止通氯气，并进行冷却；
b.检查夹套穿孔情况或保持反应温度不能过低。
6.2.5氯化停电：停止通氯，关冷冻待命。
6.2.6 氯化停冷冻：停止通氯，继续搅拌、待命。
6.3 水解工段
水解时，水解釜为正压或冲料
原因：加料速度过快，反应剧烈
处理方法：减慢投料速度，均匀加料
7 三废治理
废气：生产过程中产生的硫化氢气体用液碱吸收，生成硫化碱供车间水解
工段使用。生产的氯化氢气体用水吸收，生成盐酸供其它车间使用，因而无废气产生。
废水：水解及水洗过程中的废水集中到污水处理站处理。
废渣：水解产生的付产物硫磺渣，去废渣处理车间。
8 安全注意事项
8.1本车间属甲级易燃易爆车间，严禁烟火，同时应备足适当的消防器材。若发生火灾，不得用水灭火，应使用干粉灭火器或其它适当的消防器材来灭火。车间所有的原料及产品都是有毒品，必须严格认真按操作规程操作，谨防中毒，严禁在岗位上吃东西、喝水。
8.2 原料P2S5易吸潮，产生有毒气体H2S，注意防毒。投P2S5时，应有人监护，带好防护面具，若发生中毒，应立即把中毒人员救出现场，在上风头吹，并及时送医务室抢救。
8.3 搬运P2S5、无水乙醇和三乙胺时，应避免铁器碰撞产生火花。同时应随时注意无泄漏现象，若有泄漏应及时处理。无水乙醇的开桶扳应使用铜质的扳手。
8.4 硫化过程中，反应釜和废气管中不能进入大量空气，以免发生爆炸事故。反应温度必须严格控制在规定范围，不得超过80℃，滴加无水乙醇不能过快，严禁釜中进水，以防冲料事故。
8.5 在加液碱时，应用好防护工作，若液碱溅到脸上或眼内，应立即用大量自来水冲洗，然后到医务所处理。
8.6 硫化物吸料管应有防静电装置。硫化碱遇酸会放出H2S气体，因此若发生硫化碱溢出，应用大量水冲洗，以保持地面整洁。
8.7定期检查反应釜爆瓷及腐蚀情况，以避免因夹套穿孔而引起冲料事故。
8.8 氯气对呼吸道有严重刺激作用，严防吸入，如不慎吸入应到医务所处理。使用液氯时，切忌钢瓶和氯气缓冲罐内负压或回料，通氯完毕，必须先关钢瓶阀门后关闭通氯阀门。
8.9 通氯温度不可太低，以免氯气溶于反应液中产生累积反应引起事故。通氯温度不可过高，引起出料困难，产品质量下降，甚至引起爆炸事故。
8.10氯化釜内的氯化物应出尽，以防下次再投硫化物时引起冲料。当通氯开始后，严禁向釜内再加硫化物，以免冲料。
8.11 严禁氯化釜内进水，若需洗锅，洗后应找开釜底阀，晾干氯化釜。
8.12 副产物盐酸或硫化碱严禁随意放入地沟，以防二者混合后生成H2S，发生中毒事故。
8.13?氯化物易渗透皮肤，造成中毒，上岗时应穿戴好防护用品，避免手和身体直接接触氯化物。
8.14 精氯化物中的氯化硫（S2Cl2）在空气中强烈发烟，对鼻、咽喉、眼膜有刺激作用，对眼危害最大，在水解过程中必须充分搅拌，使氯化物的水解完全。
8.15 水解时必须注意釜内有足够负压，保证废气的排出，以防冲料事故。
8.16 粗氯化物必须在短时间内水解（不能放置过长），否则将产生过氯化，使反应物变质，影响生产和产品质量。
8.17 手、脸、身体溅到氯化物时，应用冷水和肥皂洗涤，切忌用热水或溶剂洗
涤。
8.18操作人员应定期作身体检查。
8.19硫化保温完毕在开循环水冷却前，先将釜内夹套的热水放入喷淋循环水地池中，再利用循环冷却水进行冷却，以防止循环水回水表烫坏。