首页| 公司简介| 公司新闻| 产品介绍| 联系方式| ENGLISH
 
 
 
杀菌剂
杀虫剂
中间体
除草剂
复配产品
 
 
 
 
   
   

99%乙基氯化物


99%乙基氯化物:英文名称:Diethyl chlorothiophosphate

是合成辛硫磷、乙基对硫磷等有机磷农药的专用中间体,我厂采用五硫化二磷反应制得0,0-二乙基硫代磷酸,简称乙基硫化物,然后进行氯化而得。

联合国编号:UN:2751,危险类别:8,包装类别:II
乙基氯化物化学结构式:

化学名称:(简称乙基氯化物)

乙基氯化物,化学品名,分子式C4H10O2PSCl。无色透明液体,不溶于水,易溶于脂肪、芳香系有机溶剂,如苯、乙醚等,是合成辛硫磷、乙基对硫磷等有机磷农药的专用中间体。

分子式:C4H10ClO2PS, CAS NO.:2524-04-1

化学品名:

化学名称 :(O,O-diethyl chlorothiophosphate)
中文名:乙基氯化物
外文名:O,O-diethyl chlorothiophosphate
CAS号:2524-04-1 ,分子式:C4H10PSClO2,化学品名;EINECS登录号:219-755-4;分子量:188.61
正确运输名称:Diethyl thiophosphoryl chloride
产品名称 :乙基氯化物
化学名称 :(O,O-diethyl chlorothiophosphate)

物性数据

  1. 性状:无色透明液体,工业品为浅黄色油状液体,具有似煤油或松节油味。
  2. 密度(g/mL, ,20℃):1.190
  3. 熔点(℃):-75
  4. 沸点(℃,1.33kPa):85
  5. 折射率(25℃):1.4684
  6. 闪点(℃):>110
  7. 溶解性:不溶于水,易溶于脂肪、芳香系有机溶剂,如苯、乙醚等。

分子结构数据

  1. 摩尔折射率:43.05
  2. 摩尔体积(m3/mol):150.6
  3. 等张比容(90.2K):382.6
  4. 表面张力(dyne/cm):41.5
  5. 极化率(10-24cm3):17.06

产品特性

工业品为无色透明液体。沸点85℃(1.33kpa), 相对密度1.190(20℃), 折射率1.486(25℃), 具有似煤油或松节油气味。不溶于水,易溶于如苯、乙醚等。[1-
质量指标 项目 指标
含量(m/m)% ≥ 99
酸度(按H2SO4)% ≤ 0.1
水分 ≤ 0.5
外观 无色或微黄色油状液体

稳定性

1. 常温常压下稳定,避免与氧化剂、水和强碱接触。
2. 本品及部分原料有毒,对眼睛、皮肤及黏膜有刺激性,吸入蒸气会引起气管炎和肺水肿,经皮肤吸收能引起中毒。
3. 本品腐蚀性强,对人的呼吸器官有刺激性。

储存方法

1. 贮存 密封、干燥、阴凉、通风,与氧化剂、碱类、食用化工原料分开。
2. 保持容器密封,放入紧密的出藏器内,储存在阴凉,干燥的地方。
3. 中间体。可用镀锌桶或塑料桶密闭包装。
4. 包装 250公斤塑料桶包装

用 途

乙基氯化物是一种重要的农药中间体,用于合成有机磷杀虫剂对硫磷、辛硫磷、二嗪磷、喹噁硫磷、哒嗪硫磷、三唑磷、嘧啶氧磷、治螟磷、毒死蜱、内吸磷和增效剂增效磷等,也可作为润滑油添加剂及其他含硫有机磷化合物的合成原料。

生产工艺

以五硫化二磷为原料,同无水乙醇反应得到乙基硫化物,再与氯气反应,得到氯化物粗品。
乙基氯化物粗品的精制原工艺采用硫化钠精制,改进后工艺采用亚硫酸氢铵和碳酸铵精制。
详细流程:
目前国内工业化生产乙基氯化物主要采用五硫化二磷法,即由五硫化二磷先与乙醇反应制得乙基硫化物,再经氯化制得乙基氯化物,副产物氯化硫可用亚硫酸钠分解。但此法耗用大量的亚硫酸钠,生产设备庞大,而且产生大量废水,三废处理困难。因此,新工艺改用硫化钠分解氯化硫,使氯化物质量有所提高,纯度可达97%以上。S2Cl2+Na2S→2NaCl+3S↓ 所需硫化钠是上道工序废气硫化氢经烧碱吸收而得。析出的硫磺呈结晶状,可用于生产硫酸或五硫化二磷。
具体工艺过程为:将由五硫化二磷路线制得的乙基硫化物抽入氯化反应釜中,搅拌并降温至15℃,开始通氯气,控制氯化温度在25~28℃(冬天为30~35℃),通氯气速度约为40~50kg/h,氯气压力为0.1kPa左右。生成的氯化氢气体经石灰中和排出,反应1h后得乙基氯化物粗品,含量为63%~67%,收率94%左右。
   再将乙基氯化物粗品加入乙基氯化物精品中,加入复合助催化剂,在5~25℃温度下滴加18%的硫化钠水溶液,加完后于5~30℃保温反应10~20min,精制液过滤分层,油层用清水漂洗得精品,含量96%~98%,不含游离碱。
   除此之外,制备乙基氯化物的方法还有三氯硫磷法、乙醇钠法、乙醇碱粉法等。

毒理学数据

  1. 急性毒性:大鼠经口LD50:1340mg/kg;大鼠吸入LD50:20ppm/4h;小鼠经口LD50:800mg/kg;小鼠吸入LC50:725mg/m3/2h;小鼠LD50:750mg/kg;兔子经口LD50:900mg/kg;兔子,皮肤接触LDLo:250mg/kg;豚鼠经口LD50:810kg/mg
  2. 其他多剂量毒性:大鼠吸入TCLo:1mg/m3/24h/17W-C

生态学数据

对水有微害,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

本品的纯品为无色透明液体,有特殊的酯气味,比重1.191(25/4℃),分子量:188.61,沸点71.5--72℃(0.99KPa),折射率1.4684(25℃),溶点低于-75℃,工业品微黄色,不溶于水,易溶于脂肪系及芳香系有机溶剂。在醇或醇钠中醇解。在室温下稳定,在100℃下慢慢异构化。
本品有毒及腐蚀性,对粘膜、眼膜及皮肤有刺激作用,吸入蒸汽会引起气管炎和肺水肿,经皮肤吸收能引起中毒。
乙基氯化物质量标准为:Q/320700EN101-1998
1、 生产原料质量指标(见表1)及原料的物化性质
2.1 五硫化二磷
化学分子式为P2S5 分子量222
外观为淡黄色至黄绿色的片状结晶物质,有硫化氢的臭味,比重2.03,熔点≥274℃,沸点514℃,有强吸湿性,遇水能分解放出硫化氢和磷酸,遇火焰或磨擦时易起火,应贮存在阴凉干燥、通风的库中。
2.2 无水乙醇
分子式C2H6O,分子量46。
无色透明、易燃挥发液体。有刺激辛辣酒味。溶于水、甲醇、乙醚、氯仿。能溶解许多有机或无机化合物,具有吸湿性。乙醇蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限3.5-18.0%(体积),比重为0.7893(20/4℃),凝固点为-117.3℃,沸点78.3℃。
2.3 氯气
分子式Cl2,分子量71。
液氯为黄绿色液体,沸点-34.6℃,熔点-100.98℃。有强烈刺激和腐蚀性,具有窒息的气味,吸入人体能严重中毒.
2.4 液碱
分子式NaOH,分子量40。
无色透明粘稠液体,易溶于乙醇和甘油,不溶于丙酮,有强腐蚀性能破坏有机组织,严重灼伤皮肤。
2.5 三乙胺
分子式C6H15N,分子量101。
无色易挥发液体。有强氨味,溶于水、乙醇和乙醚。比重0.729(20/20℃),凝固点-115.3℃,沸点89.7℃。
3.生产流程方框图

4.操作过程
4.1 乙基硫化物的制备
4.1.1 检查准备工作
a.检查所有设备、阀门、管道、照明是否完好,水、电、汽、真空、电器计分表是否正常,冷却水是否正常。
b.检查所有原料是否合格与备齐。
c.检查安全、消防器材和劳动护品是否合格、备齐。
d.认真了解上一班生产情况,做好交接班工作。
4.1.2 操作步骤
a.从稀碱贮槽中向硫化氢吸收罐中打入20%稀碱1320 L。
b.开启H2S吸收系统,使硫化反应釜内负压达到0.04-0.05MPa(未投五硫化二磷)。
c.通知真空泵房启动水环泵,当洗气罐上真空达到-0.08MPa时,启动留有650kg母液的硫化釜搅拌,关闭釜上冷凝器下尾气阀,打开釜上自来水环泵真空阀,将称好的五硫化二磷800kg吸入釜内,关闭真空。
d.将2000ml三乙胺加入酒精计量罐中,再将无水酒精840L用泵打入酒精计量罐中。打开尾气阀,调釜内负压达到0.01-0.02MPa(未加无水酒精),打开硫化釜上冷却水,打开冷凝器冷冻盐水阀门,当冷凝器进回水显示压力,硫化釜回水有水时,准备滴加酒精。
e.缓慢开启无水乙醇计量罐的放料阀向釜内滴加无水酒精(冬天升温,到初时温度30℃后稳定10分钟,不升温再滴加无水酒精),当釜内反应温度升到60℃时,应适当开启夹套冷却水阀门使反应温度得到适当控制。并逐步使反应温度调整到正常范围,反应温度70℃±2℃,釜内负压1.01-8.00KPa,无水乙醇滴加量为50-60L/10分钟,流量计上显示读数为300-360L/小时。
f.保温反应:无水酒精滴加完毕,关闭夹套冷却水使物料保温温度控制在70±2℃,保温时间为60分钟。
g.静置:使釜内物料在≤40℃条件下,静置20分钟,当温度降至30℃左右,等待分析和抽料。
h.取样分析及抽料:取样时温度的参照和比较,当20℃时检测物料的比重为1.175-1.185之间合格,并检验硫化物含量(一般应在90%左右)。打开打料管阀门,用真空把硫化物抽到硫化物计量罐,供氯化使用(注意检查罐底阀门是否关好)。
i.将H2S尾吸收罐中吸收好的硫化碱(分析合格后Na2S含量10%左右)打入水解釜中(注意检查釜底阀门是否关好)。
4.2 乙基氯化物(粗品)制备
4.2.1 检查准备工作
a.检查所有设备、阀门、管道、照明是否完好。水、电、汽、真空、电器、仪表等是否正常,冷却水是否正常。
b.检查所有原料是否合格与备齐。
c.检查安全、消防器具和劳保护品是否合格备齐。
d.检查氯气转子流量计是否畅通灵敏,液氯磅秤是否准确,打开分配罐阀,关闭分配罐放空阀。
e.检查氯化氢尾气吸收系统的浓酸罐中是否有满刻度稀酸,稀酸罐是否加满刻度新鲜水。
f.认真了解上一班生产情况,做好交接班工作。
4.2.2 操作步骤
a.备料:检查氯化釜底阀门是否关好,将硫化物计量罐内的硫化物放入氯化釜中,开启氯化釜搅拌器,打开釜夹套冷冻盐水阀门,将釜内物料降温到10-15℃。开启氯化氢尾气吸收系统,调节氯化釜负压大于0.02MPa。
b.通氯气:待料温降至10-15℃后,先关氯气分配罐放空阀,打开氯化釜上通氯阀,缓慢开启液氯钢瓶总阀,使氯气缓冲罐内压力升到0.01MPa左右,打开氯气缓冲罐气阀,缓慢打开氯气转子流量计进口阀,开始通氯。当反应釜内温度升到30℃左右时,应适当调节通氯量控制物料升温速度,并逐步使通氯进入稳定状况,(温度30-40℃,不宜大于45℃),流量50-80kg/小时,流量计上读数为9000-30000升/小时,釜内负压读数为>10KPa,氯气缓冲罐的压力0.01-0.05MPa。
c.通氯时间和终点检测:正常通氯时间在8--10h,终点检测,比重d=1.275-1.285,外观黄棕色油状液体,并有强烈的S2Cl2刺激性气味。
d.降温:通氯结束后,继续搅拌使物料降温到10-20℃等待水洗精制。
e.检测降膜吸收器对应的氯化氢气尾气吸收罐中盐酸含量,合格打入盐酸贮罐中,把稀盐酸打入浓盐酸贮罐中。
4.3 乙基氯化物粗品水解
4.3.1检查准备工作
a.检查所有设备、阀门、管道、照明是否完好,水、电、汽、真空、电器、仪表等是否正常。
b.检查所有原料是否合格与备齐。
c.检查安全、消防器材和劳动护品是否合格、备齐。
d.认真了解上一班生产情况,做好交接班工作。
4.3.2 操作步骤
a.备注:将硫化吸收合格的硫化碱1650L打入水解釜中,并检查液位。开启水解釜搅拌器,打开釜夹套冷冻盐水阀门,使硫化碱液降到10℃左右,等待粗氯化物时放料。
b. 打开水解釜尾气吸收系统,打开氯化釜的橡皮塞,缓慢打开氯化釜底部放料阀,调节放料速度,使水解达到正常状态;粗氯化物投料速度为均速,15-30分钟内加完,温度25-40℃(不大于40℃)。
c.保温:粗氯化物投完料后,保温5-10分钟。
d.放料:关闭封闭室的门,开启风机,停水解釜减速机的搅拌,打开放料阀,关闭真空阀,料液(废水和氯化物)流入接料槽,沉降10-20分钟,把料液放入滤液槽,再把接料槽中硫磺渣放入拖车。
e.乙基氯化物的成品分离。
把滤液槽中的氯化物成品吸入沉降罐中,沉降后的氯化物成品经计量罐后去成品贮罐。
界面层法分离氯化物:把沉降罐中的界面层氯化物吸入水洗罐加入约500kg水,用真空拉3-5分钟混合均匀,静置1-2小时,分离的氯化物经计量后去成品贮罐,废水作为H2S循环吸收液。吸收尾气后的废水和多余的废水去污水站处理。
4.4.1 乙基氯化物后处理
a、氯化物水解温度要控制在40℃以内,水解绝对不允许超过40℃。
b、在10000L水洗釜中加入5000L乙基氯化物,5000L水,400Kg盐酸,搅拌2小时后,沉降20分钟,下层的氯化物用两层(747型号)的滤布真空过滤到脱水釜中,界面层氯化物及悬浮物放入回收池中回收;
c、脱水釜用40--50℃循环热水加热,釜内氯化物温度控制在35--40℃,真空控制在-0.096MPa以上;
d、脱水时间控制在4小时以内(以外观透明,水分达到0.1%为准);
e、脱完水后,将夹套循环热水排回水箱,通入冷却水将釜内温度降至15℃(冬季)、30℃(夏季),关闭真空及冷却水,沉降2小时用两层747滤布真空过滤至接收罐。
f、将接收罐中的氯化物用泵输送到成品氯化物沉降罐中,放空口放有干燥剂,沉降至少24小时;
g、将沉降好的氯化物从侧面灌装口通过400um滤网过滤,报检分析合格后装桶、称重、;
i、将沉降罐底部氯化物回抽重新过滤,将其中的渣子滤出,保证成品沉降罐能够得到及时清理
5 生产过程中的检查控制
5.1 硫化工段
滴加酒精起始温度:30℃
反应温度:70±2℃
釜内负压:1.01-8.00KPa
滴加酒精速度:50-60L/10分钟
流量计显示读数:300—360L/小时
保温温度:70-75℃
保温时间:60分钟
硫化物比重:1.175-1.185
硫化物含量:≥90%
5.2 氯化工段
通氯起始温度:10-15℃
反应温度:30-40℃(不大于45℃)
氯气通入速度:50-80kg/小时
流量计读数:9000-30000升/小时
釜内负压:>10KPa
通氯时间:8-10小时
终点检测比重:d(20)=1.275-1.285
外观:黄棕色油状液体
通氯量=硫化物折百量×0.485
5.3 水解工段
硫化碱液初温:10℃左右
氯化物投料时间:15-30分钟
水解反应温度:25-40℃(不大于45℃)
保温时间:5-10分钟
氯化物含量:≥97%,PH值:4.0-7.0
6 异常现象的处理
6.1 硫化工段
6.1.1 硫化釜正压
原因:a.滴加酒精速度过快
b.H2S吸收系统不正常
处理方法:a.降低酒精滴加速度
b.停止滴加无水酒精,检查H2S吸收负压情况
6.1.2硫化锅冲料
原因:a.釜内出现正压
b.釜内进水
c.温度不随投料增加而上升,搅拌锚断
d.搅拌偷停后,突然启动
处理方法:
a.停止滴加酒精,检查负压系统
b.检查釜夹套是否穿孔
c.检查搅拌锚
d.实行先盘动再点动正常后开启搅拌
6.1.3 硫化物比重大,醇不溶物高
原因:a.反应温度过低
b.五硫化二磷质量差
c.酒精投料偏少
处理方法:
a.调好反应温度,使反应完全
b.检查五硫化二磷质量,确保硫磷比达标
c.适当增加酒精投料量
6.1.4 硫化停电、停负压
停止滴加酒精,戴好防毒面具,盘动搅拌,同时打开夹套冷却水降温,待来电,有负压后,缓慢地点动搅拌,防止累积反应冲料。
6.1.5 硫化釜停水,冷凝器循环冷却水不供水:应停加酒精,继续搅拌待命。
6.1.6 硫化物比重小
原因:a.反应不完全;b.酒精投料过多。
处理方法:a.调整好正常的反应温度;b.减少酒精加量。
6.2 氯化工段
6.2.1通氯速度太慢
原因:a.通氯管道堵塞;b.液氯瓶无氯或喷淋水温低。
处理方法:a.更换通氯管道;b.更换钢瓶或提高喷淋水温度。
6.2.2 流量计上转子上波动或上升后又突然下降,有可能是通氯管堵塞,应停止通氯气,并进行检查清理。
6.2.3 釜内无负压
原因:a.氯化氢吸收系统有故障;b.氯化釜密封性差。
处理方法:a.检查吸收塔负压情况;b.检查釜上泄漏点。
6.2.4 氯化冲料
原因:a.釜内有粗氯化物残留
b.釜内进水或累积反应。
处理方法:
a.立即停止通氯气,并进行冷却;
b.检查夹套穿孔情况或保持反应温度不能过低。
6.2.5氯化停电:停止通氯,关冷冻待命。
6.2.6 氯化停冷冻:停止通氯,继续搅拌、待命。
6.3 水解工段
水解时,水解釜为正压或冲料
原因:加料速度过快,反应剧烈
处理方法:减慢投料速度,均匀加料
7 三废治理
废气:生产过程中产生的硫化氢气体用液碱吸收,生成硫化碱供车间水解
工段使用。生产的氯化氢气体用水吸收,生成盐酸供其它车间使用,因而无废气产生。
废水:水解及水洗过程中的废水集中到污水处理站处理。
废渣:水解产生的付产物硫磺渣,去废渣处理车间。
8 安全注意事项
8.1本车间属甲级易燃易爆车间,严禁烟火,同时应备足适当的消防器材。若发生火灾,不得用水灭火,应使用干粉灭火器或其它适当的消防器材来灭火。车间所有的原料及产品都是有毒品,必须严格认真按操作规程操作,谨防中毒,严禁在岗位上吃东西、喝水。
8.2 原料P2S5易吸潮,产生有毒气体H2S,注意防毒。投P2S5时,应有人监护,带好防护面具,若发生中毒,应立即把中毒人员救出现场,在上风头吹,并及时送医务室抢救。
8.3 搬运P2S5、无水乙醇和三乙胺时,应避免铁器碰撞产生火花。同时应随时注意无泄漏现象,若有泄漏应及时处理。无水乙醇的开桶扳应使用铜质的扳手。
8.4 硫化过程中,反应釜和废气管中不能进入大量空气,以免发生爆炸事故。反应温度必须严格控制在规定范围,不得超过80℃,滴加无水乙醇不能过快,严禁釜中进水,以防冲料事故。
8.5 在加液碱时,应用好防护工作,若液碱溅到脸上或眼内,应立即用大量自来水冲洗,然后到医务所处理。
8.6 硫化物吸料管应有防静电装置。硫化碱遇酸会放出H2S气体,因此若发生硫化碱溢出,应用大量水冲洗,以保持地面整洁。
8.7定期检查反应釜爆瓷及腐蚀情况,以避免因夹套穿孔而引起冲料事故。
8.8 氯气对呼吸道有严重刺激作用,严防吸入,如不慎吸入应到医务所处理。使用液氯时,切忌钢瓶和氯气缓冲罐内负压或回料,通氯完毕,必须先关钢瓶阀门后关闭通氯阀门。
8.9 通氯温度不可太低,以免氯气溶于反应液中产生累积反应引起事故。通氯温度不可过高,引起出料困难,产品质量下降,甚至引起爆炸事故。
8.10氯化釜内的氯化物应出尽,以防下次再投硫化物时引起冲料。当通氯开始后,严禁向釜内再加硫化物,以免冲料。
8.11 严禁氯化釜内进水,若需洗锅,洗后应找开釜底阀,晾干氯化釜。
8.12 副产物盐酸或硫化碱严禁随意放入地沟,以防二者混合后生成H2S,发生中毒事故。
8.13?氯化物易渗透皮肤,造成中毒,上岗时应穿戴好防护用品,避免手和身体直接接触氯化物。
8.14? 精氯化物中的氯化硫(S2Cl2)在空气中强烈发烟,对鼻、咽喉、眼膜有刺激作用,对眼危害最大,在水解过程中必须充分搅拌,使氯化物的水解完全。
8.15 水解时必须注意釜内有足够负压,保证废气的排出,以防冲料事故。
8.16?粗氯化物必须在短时间内水解(不能放置过长),否则将产生过氯化,使反应物变质,影响生产和产品质量。
8.17 手、脸、身体溅到氯化物时,应用冷水和肥皂洗涤,切忌用热水或溶剂洗
涤。
8.18操作人员应定期作身体检查。
8.19硫化保温完毕在开循环水冷却前,先将釜内夹套的热水放入喷淋循环水地池中,再利用循环冷却水进行冷却,以防止循环水回水表烫坏。

 

  版权所有:连云港市东金化工有限公司(原东海化工厂)分公司:连云港市东海化工有限公司 电话:0086-0518-87319228