90%TC、40%EC辛硫磷，英文名称：Phoxim

CAS NO.: 14816-18-3    HS编码： 2926909050； 属6.1类危险品。

      90%辛硫磷原药 农药登记证号:PD20121789   低毒 ,

联合国编号:UN:3018.危险货物类别:6.1，包装：III

辛硫磷原药，国家标准证号：GB9556-2008 ；

      40%辛硫磷乳油 农药登记证号:PD20120944   低毒

辛硫磷乳油，国家标准证号：GB9557-2008

   辛硫磷原药和乳油：农药生产许可证号:农药生许(宁)0013

   40%辛硫磷乳油:登记作物:甘蓝.防治对象:菜青虫.用药量:50-70毫升/亩,喷雾. 毒性:低毒.

  40%辛硫磷乳油:本品是一种有机磷杀虫剂，具有胃毒、触杀和内吸作用，用于防治甘蓝菜青虫效果较好。

  中文名称：辛硫磷、肟硫磷 、倍氰松、腈肟磷
  化学名称：O,O-二乙基-O-〔(α-氰基亚苄氨基)氧〕硫代磷酸酯

  化学品英文名：phoxim；  O,O-diethyl α-cyanobenzylideneamino-oxyphosphonothioate

  毒性：对高等动物低毒，大白鼠急性LD50为1976毫克/千克（雌），2170毫克/千克（雄），大白鼠急性经皮LD50为1000毫克/千克（雄），对鱼有毒，对蜜蜂及害虫天敌赤眼蜂、瓢虫等毒性较强。

  理化性质：辛硫磷原药外观为浅黄色至红棕色油状液体，熔点：3-4°C ，沸点102°C/1.333Pa ，比重d420=1.15，溶解度 20°C 时水中溶解度为7mg/L，易溶于有机溶剂。在中性或酸性介质中稳定，在碱性中易分解，对光、热不稳定。 40%辛硫磷乳油外观：为均相油状液体,贮存后可能出现少许析出物.

 90%辛硫磷原药：外观：淡黄色至棕红色油状液体.含量：≥90% 酸度(以硫酸计)≤0.3% 水份:≤0.5%.     稳定性:原药在室温为浅红色油状物.

 辛硫磷是一种对光不稳定，对地下害虫有效的有机磷杀虫剂。可用于防治棉花、玉米等作物害虫，也可用于防治蛴螬、缕蛄、金针虫等地下害虫。

  分子量:298.3,分子式:C12H15N2O3PS     辛硫磷检验方法:液相色谱分析法.

         结构式:        

 40%辛硫磷乳油标签内容：

  40%辛硫磷乳油产品性能：

   本品是一种有机磷杀虫剂，具有胃毒、触杀和内吸作用，用于防治甘蓝菜青虫效果较好。

 40%辛硫磷乳油使用说明:

    作物（或范围）：甘蓝；防治对象：菜青虫；制剂用药量：50-75毫升/亩。使用方法：喷雾。1、本品应于菜青虫低龄幼虫期施药，注意喷雾均匀。2、该药在应用浓度范围内、对蚜虫的天敌七星瓢虫的卵、幼虫和成虫均有强烈的杀伤作用，用药时应注意。3、本品对玉米、高粱、黄瓜、菜豆、苜蓿、甜菜有药害,施药时，应避免药液飘移到上述作物上。

  40%辛硫磷乳油注意事项:

  1、本品在甘蓝上使用安全间隔期为7天，每季最多使用次数2次。2、喷药时须穿戴好防护用品，如穿防护服、戴口罩、手套等，避免身体直接接触药液，用药后应彻底洗净被污染的衣服和手脸及身体裸露部位。3、本品对光稳定性差，避免在烈日、大风气候下施药。4、施药时应按标签说明用药，因不同植物对此剂的敏感性差异很大，尤其是叶组织脆弱的植物，最易发生药害。5、水产养殖区、河塘等水域附近禁用，禁止在河塘等水域清洗施药器具。6、施药后田水不可排入江、河、湖泊中，施药器械应用清水洗净后倒入施药的庄稼地中。7、本品对蜜蜂、鱼类等水生生物有毒，施药期间应避开蜜蜂、家蚕、水生生物等敏感区域和作物种类使用。8、建议与其他不同作物机制的杀虫剂轮换使用，以减缓害虫的抗药性。9、孕妇及哺乳期妇女禁止接触本品。10、用过的容器应妥善处理，不可做他用或随意丢弃。

  40%辛硫磷乳油中毒急救:

 1、中毒症状：头痛、恶心、多汗、抽搐、口吐白沫、大小便失禁等。2、不慎吸入，应将病人移至空气流通处。3、不慎接触皮肤或溅入眼睛，应用大量清水冲洗至少15分钟。4、误服或发生中毒，应立即携带标签送医院诊治，在医生的指导下使用阿托品和解磷定解毒。5、禁用吗啡、茶硷、吩噻嗪、利血平。

 40%辛硫磷乳油储存运输:

  本品应贮存在干燥、阴凉、通风、防雨处，远离火源或热源。置于儿童、无关人员触及不到之处，并加锁。勿与食品、饮料、饲料等其他商品同贮同运。

           辛硫磷 农药 安全技术说明书（MSDS)Material Safety Data Sheet

  应用范围：适合于防治地下害虫，特别是防治花生、大豆、小麦的蛴螬，蝼蛄有良好的效果，对危害花生、小麦、水稻、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫也有良好的防效。也适于仓库防治卫生害虫。

   用途:一种低毒、广谱、高效的有机磷杀虫剂，残效期长。对害虫有强烈的触杀作用。用于防治水稻螟虫、水稻纵卷叶虫、稻苞虫、粘虫、棉铃虫、稻飞虱、棉蚜、蓟马、黑尾叶蝉、小地老虎等多种害虫，并可防治螨类。

应用：辛硫磷是一种高效、广谱、低毒有机磷杀虫剂，以触杀和胃毒为主，无内吸作用，触杀力强，残留期短。 对鳞翅目幼虫药效显著，对仓库害虫、蚊、蝇等卫生害虫有特效，对大龄棉铃虫有特效，对土壤害虫有特长特效、叶面施用特效期较短，无残留、乳剂兑水喷雾，可用于棉花、谷物、果树、蔬菜、大豆、茶、桑、烟、林木等作物。防治蚜虫、蓟马、叶蝉、麦叶蜂、菜青虫、粘虫、卷叶蛾、梨星毛虫、稻飞虱、稻苞虫、棉铃虫、红铃虫、松毛虫、叶蝉。土壤浇灌，防治小地老虎、根蛆、金针虫、越冬代桃小食心虫。对小麦、玉米、花生、进行种子处理，防治蝼枯、金针虫等土壤害虫。药液喷雾，防治蚊、蝇等卫生害虫及家畜廊舍害虫。一般对作物安全，黄瓜、高梁、菜豆较敏感，喷雾慎用。

  作用特点：辛硫磷是一种高效低毒有机磷杀虫剂。

90%辛硫磷原药标签内容：

 90%辛硫磷原药产品性能：本品外观为油状液体，是一种低毒、有机磷杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。对光不稳定，对水和酸性介质稳定。

 90%辛硫磷原药使用说明：本产品仅用于加工农药制剂，不可直接用于农作物或其他场所。

 90%辛硫磷原药储存运输：远离儿童、无关人员及动物，避免儿童接触；产品应存放在阴凉干燥、通风处保管；远离火源或热源。不与食品、粮食、饲料、种子、饮料等商品同贮同运。

 90%辛硫磷原药注意事项：1、开启本品包装时操作人员应戴面罩及乳胶手套、穿防毒渗透工作服，避免眼睛、皮肤接触药品，防止药品由口鼻吸入。2、本品对光敏感，蒸馏时易分解。同时避免与碱性介质接触。3、使用本品后外包装应集中处理，在搬运过程中如有泄漏应请专业技术人员处理，以免对周围人员与环境产生污染。4、一旦发生泄漏，隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议相应人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。避免扬尘，小心扫起，收集运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。对污染地带进行通风。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。5、若发生火情，消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向来灭火。切勿将水流直接射至熔融物，以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。6、孕妇及哺乳期妇女禁止接触。

 90%辛硫磷原药中毒急救：中毒症状：急性中毒多在12小时内发病，口服立即发病。轻度：头痛、头昏、恶心、呕吐、多汗、无力、胸闷、视力模糊、胃口不佳等，全血胆碱酯酶活力一般降至正常值的70%以下。中度：除上述症状外还出现轻度呼吸困难、肌肉震颤、瞳孔缩小、精神恍惚、行走不稳、大汗、流涎、腹疼、腹泻。重者还会出现昏迷、抽搐、呼吸困难、口吐白沫、大小便失禁，惊厥、呼吸麻痹。急救治疗：[1]用阿托品1-5mg皮下或静脉注射（按中毒轻重而定）；[2]用解磷定0.4-1.2g静脉注射（按中毒轻重而定）；[3]禁用吗啡、茶硷、吩噻嗪、利血平。[4]误服，立即按标签送医院对症治疗引吐、洗胃、导泻（清醒时才能引吐）。

  操作规程:
4.1酯肟化操作
4.1.1 检查设备是否达到备用状态，真空、水、电、汽、冷冻是否正常，原料是否合格备齐。
4.1.2 把配制好的亚钠打入酯化釜，开酯化搅拌，开夹套蒸汽加热，把溶液升至18℃。
4.1.3 按肟化配料比在肟化锅内配好物料，开搅拌，开甲酯回流冷凝器，冷冻盐水阀门，开肟化釜夹套冷冻盐水，开甲醇阀门，开液下泵循环稳定5分钟，肟化控制在35-45℃，控制酯化釜内负压不小于-2.66kpa。
4.1.4 酯化釜内温度升至18℃时，向釜内开始慢慢滴加盐酸，控制酯化温度在18-35℃，盐酸滴加控制在4.5-5小时加完，然后关肟化锅夹套冷冻阀门。
4.1.5 盐酸滴加完毕后，测量废水PH值达4-5时，酯化升温至30℃，搅拌保温1小时，关甲酯阀门（防止肟化回料），打开甲醇放空阀，向酯化釜内加液碱至PH=7-8，停搅拌用泵把废水打入废水贮罐。肟化在35-45℃保温反应2小时后，停肟化搅拌及液下泵。
4.1.6出料：保温结束后，打开肟化釜上放空阀门，开肟化釜出料阀门，将肟钠放入肟钠贮罐，称重，取样分析，关闭肟化出料阀，由精
制岗位人员把肟钠打入精制釜，记下肟钠重量及含量。
4.1.7 停车：关酯化釜底阀，关肟化釜出料阀。
4.2 精制操作
4.2.1 备料：首先打开陶瓷罐，把盐酸打入计量罐。
4.2.2 酸化：肟钠打入酸化釜后，开搅拌，开尾气吸收系统，保持釜内有负压，向釜内滴加盐酸，反应温度控制在20-50℃，加完酸，测定料液PH值达2-3冷却加水，冷至23±3℃，停酸化釜吸收系统，开酸化釜放空阀，开酸化釜底阀，搅拌下将釜内物料放入釜下准备好的抽滤槽中，边放边抽滤。
4.2.3 抽滤结束后，将滤液放至地槽中，用碱中和后，再打开废水计量罐中，配制亚硝酸钠溶液。中和时，每1000L废水加30%液碱2-3L，测PH值达7-8后，即可打入废水计量罐。
4.2.4 将滤饼移至配制锅中，计算好应加入的水量和碱量，然后加入水和液碱，搅拌20分钟，用PH试纸测PH值12-13为正常，取样分析合格后（肟钠含量为28-45%游离碱在3.0%以内），把釜钠打入贮罐中，计量后打入缩合釜中。
4.2.5 停车：关酸化釜底阀门。
4.3 缩合岗位操作
4.3.1 配料：把已知含量的乙基氯化物打入计量罐中。
4.3.2 缩合：开缩合釜搅拌及放空阀门，把釜内肟钠升温至15-20℃，开始滴加氯化物，控制缩合温度为15-50℃，滴加时间由反应温度控制，滴加完氯化物PH=9-10，滴加30kg左右三甲胺，测PH<9时，加纯碱调至PH=9-10。保温温度控制在45-55℃，保温反应2小时，PH=8-9。
4.3.3 水洗：保温完毕，向釜内加1000L，水洗缩合母液，搅拌10分钟，测水层PH在7-8之间即可。
4.3.4 沉降分离：停搅拌，打开缩合釜底阀及液下泵，将缩合母液打入沉降罐沉降8小时后，把下层原油放入原油贮罐沉降。把上层废水放入捕集器中，贮罐中原油在沉降48-72小时后，进行排渣，排水取样分析原油，若合格后打入调制釜进行调制，反之，则进行处理。
4.3.5 停车：关沉降罐，缩合釜底部放料阀门。
4.4? 调制操作
4.4.1 物料配比：辛硫磷原油40%（折百）乳化剂6-10%，溶剂补齐。
4.4.2 打开原油贮罐出料阀，将计算好的原油打入调制釜内，然后中将计算好的乳化剂、溶剂用真空吸入调制锅内，先开搅拌，开夹套蒸汽，升温至30-35℃，保温0.5-1小时，然后将夹套冷却水打开，降温
至30℃以下，停搅拌，沉降半小时排渣，取样分析，合格后打入乳油计量罐，计量后交包装车间包装，若不合格时，应重新补调，当乳油含量超过40.5%时，应补加溶剂及乳化剂，当乳油含量小于40%时应补加原油。
5 生产过程中的中间控制
5.1 酯化
5.1.1 配料比：甲醇：亚硝酸钠：盐酸=1.05:1:0.9-1.1(mol比)
5.1.2 反应温度：18-35℃
5.1.3 盐酸滴加速度：4.5-5小时加完
5.1.4 盐酸滴加负压：不小于-2.66kpa
5.1.5 酯化废水：PH=4-5
5.1.6 酯化保温：1小时
5.2 肟化
5.2.1 反应温度：35-45℃
5.2.2 保温温度：35-45℃
5.2.3 保温时间：2小时
5.3 肟钠精制
5.3.1 盐酸滴加时反应温度：20-50℃
5.3.2 盐酸滴加时间：1-1.5小时
5.3.3 盐酸加完测料液PH=2-3，加水冷却至23±3℃
5.3.4 氰肟含量：≥75%
5.3.5 加液碱和水，至溶液PH=12-13，而精肟钠含量28-45%即可，游离碱含量在3.0%以内。
5.4 缩合
5.4.1 配比：乙基氯化物：肟钠=1：1（mol）
5.4.2 滴加氯化物温度：15-50℃
5.4.3 反应温度：15-50℃
5.4.4 肟钠中游离碱含量：0-3.0%，PH=12-13
5.4.5 乙基氯化物滴加时间：1.5-2小时，以反应温度控制
5.4.6 加完氯化物测PH=9-10为正常
5.4.7 保温时间：2小时，保温温度：45-55℃
5.4.8 保温完毕测PH=8-9，加水洗，测废水PH=7-8
5.4.9 沉降分离时间：8小时
5.4.10 静置沉降时间：48-72小时，原油含量：≥85%
5.5 调制
5.5.1 调制保温温度：30-35℃
5.5.2 调制保温时间：0.5-1小时
5.5.3 乳油含量：40%
6? 异常现象的处理
6.1 酯肟化工段
6.1.1 停电：先关盐酸滴加阀门，同时打开酯化放空阀。
6.1.2 停冷冻：先放慢盐酸滴加速度，如冷冻盐水暂时来不了，应先关盐酸滴加阀门，肟化、酯化继续搅拌20分钟，打开酯化放空，停酯化、肟化搅拌，停液下泵。
6.1.3 肟化回料
处理：立即打开酯化放空阀，关闭通往肟化的酯化阀门。
6.1.4 酯化釜泄漏，人员甲酯中毒
处理a.立即把中毒人员抬离现场，送医务室抢救。
b.现场采取开窗、排风等措施，降低甲酯浓度。
c.关盐酸阀门，配戴好防毒面具，对设备进行堵漏。
d.若发生锅垫子吸入等严重泄漏现象，应报告生产、车间、安全、技术、厂部等部门进行现象研究，采取相应措施。
6.1.5 肟钠含量低，收率大量下降
处理a.甲酯泄漏，此时岗位上有很浓的气味，采取堵漏措施，就
可提高收率。
b.液碱投料不足，液碱分析偏高或体积少投，引起肟钠收率下降，应纠正液碱投料量。
c.废水中甲醇量不足，具体表现在肟化反应后期有大量氧化氮肥(NO)气体存在，可采取向废水中适当补加甲醇的方法调节。
6.2 精制工段
在生产过程中，突然停电：
处理：停止滴加盐酸、液碱等操作。
6.3 缩合工段
6.3.1 在生产过程中，突然停电：
处理：关闭乙基氯化物滴加阀门。
6.3.2 在生产过程中突然停水：
处理：放慢乙基氯化物滴加速度，若合成温度超过规定范围，则停止滴加。
6.3.3 合成投入氯化物过量
处理：按下列公式补加肟钠，然后保温反应1.5小时
多投氯化物重量(折百)×168
补加肟钠量W=------------------------------------------------------
肟钠含量×188.5
7 三废治理
废气：在生产过程中产生的废气主要是甲酯气体，用液碱吸收。
废水：精制后废水经中和后，循环套用，酯化废水主要成份为氯化钠水溶液，可直接去厂污水站集中处理。
废渣：无废渣产生。
8 安全注意事项
8.1 本车间属于甲级易燃易爆车间，在车间内严禁烟火，严禁铁器碰撞产生的火花，同时备有一定数量的消防器材。
8.2 车间的中间体亚硝酸甲酯属剧毒物质，应防止泄漏和中毒，如发生中毒事件，人员应立即送医务室抢救。
8.3 本车间所用原料、中间体及产品均有毒，或为强腐蚀性物料，上班时要穿戴好防护用品。
8.4 车间所用的酸、碱均有很强的腐蚀性，或溅到身上或眼内，应立即用大量的自来水冲洗，严重者到医务室就医。

                                 1.主要原材料的质量指标及消耗定额（表2）

  包装规格:净重：200公斤/桶或200升/桶，毛重：210公斤/桶 （闭口塑料桶，直径：585*高920mm）

或铁桶

   1升/瓶*12瓶/箱,5升/桶*4桶/箱,20升/桶或25升/桶,HDPE瓶或塑型桶